Änderungen in der MAK-Werte-Liste

Neben der Auf­nahme von ins­ge­samt 30 neuen Posi­tio­nen – davon allein sechs für Methylzin­nverbindun­gen – enthält die Liste 15 geän­derte Ein­träge, zehn Ein­träge bei den Luft­gren­zw­erten (MAK-Werte) und fünf Ein­träge bei den biol­o­gis­chen Beurteilungswerten. Ins­ge­samt sind das allerd­ings weniger Änderun­gen als in den Vorjahren.

Darüber hin­aus wurde die Bew­er­tung der bei­den Einträge

über­prüft, ohne dass Änderun­gen erforder­lich wurden.

Die Liste der MAK-Werte wurde um 29 Posi­tio­nen erweit­ert – noch mehr als schon die üppi­gen 25 Neuauf­nah­men im Jahr 2012; dabei ent­fall­en allerd­ings allein sechs Ein­träge auf Methylzinnverbindungen:

Methylzin­nverbindun­gen (als Sn [7440–31–5]):

Monomethylzin­nverbindun­gen außer

Methylzinntris(isooctylmercaptoacetat) [MMT(IOMA)3] [54849–38–6], Bis[methylzinndi(isooctylmercaptoacetat)]sulfid und Bis[methylzinndi(2‑mercaptoethyloleat)]sulfid [59118–99–9];

Dimethylzin­nverbindun­gen außer

Dimethylzinnbis(isooctylmercaptoacetat) [DMT(IOMA)2] [26636–01–1], Dimethylzinnbis(2‑ethylhexylmercaptoacetat) [DMT(2‑EHMA)2] [57583–35–4], Bis[dimethylzinn(isooctylmercaptoacetat)]sulfid und Bis[dimethylzinn(2‑mercaptoethyloleat)]sulfid;

Trimethylzin­nverbindun­gen;

Tetram­ethylzinn [594–27–4].

Dabei bewe­gen sich die neuen MAK-Werte zwis­chen 0,001 ml/m³ (0,005 mg/m³) für Trimethylzin­nverbindun­gen und Tetram­ethylzinn [594–27–4] über 0,004 ml/m³ (0,02 mg/m³) für die meis­ten Mono- und Dimethylzin­nverbindun­gen bis zu 0,2 ml/m³ (1 mg/m³) für die genan­nten Ausnahmen.

Weit­er­hin gibt es neue MAK-Werte für

Für die bere­its vorhan­de­nen Einträge

wur­den erst­mals MAK-Werte festgelegt.

Im ver­gan­genen Jahr wur­den keine MAK zurück­ge­zo­gen; damit hat sich deren Anzahl um 15 Werte erhöht.

Der bish­erige MAK für tert-Buty­lac­etat [540–88–5] wurde – ent­ge­gen dem üblichen Trend – um den Fak­tor 2,5 angehoben.

Die bish­eri­gen MAK für

wur­den um den Fak­tor 10 bzw. 15 abgesenkt.

Sechs Neuein­träge – davon drei Kühlschmier­stof­fkom­po­nen­ten (Hin­weis auf Abschnitt Xc) – kon­nten lediglich dem Abschnitt IIb zuge­ord­net wer­den, in dem Stoffe aufge­führt sind, für die derzeit keine MAK-Werte aufgestellt wer­den kön­nen. Drei Neuauf­nah­men mit MAK-Werten wur­den eben­falls als Kühlschmier­stof­fkom­po­nen­ten gekennze­ich­net, des­gl. der „Altein­trag“ Diglyko­lamin) [929–06–6], so dass diese Liste um vier Posi­tio­nen angewach­sen ist.

Es gibt zwei Kat­e­gorien für die zuläs­sige kurzzeit­ige Über­schre­itung von Schichtmittelwerten:

Die Zahl in Klam­mern hin­ter der Kat­e­gorie beze­ich­net den zuläs­si­gen Über­schre­itungs­fak­tor; dabei ist eine solche Über­schre­itung höch­stens vier­mal pro Arbeitss­chicht als Mit­tel­w­ert für jew­eils 15 Minuten zuläs­sig. Der zeitliche Abstand der einzel­nen Über­schre­itungspe­ri­o­den soll dabei min­destens eine Stunde betragen.

Bei den neuen MAK hat die Kommission

4 x die Kurzzeitwertkat­e­gorie I(1) für

Lithi­umverbindun­gen, anor­gan­is­che (als Li [7439–93–2]) mit Aus­nahme von Lithi­um und stärk­er reizen­den Lithi­umverbindun­gen (wie Lithi­u­mamid, ‑hydrid, ‑hydrox­id, ‑nitrid, ‑oxid, ‑tetrahy­droa­lu­mi­nat, ‑tetrahy­drob­o­rat) sowie für,

Mono- und Dimethylzinnverbindungen,

N‑Cy­clo­hexyl­hy­drox­y­di­azen-1-oxid, Kupfer­salz (Cu-HDO) [15627–09–5],

Methylzinntris(isooctylmercaptoacetat) [MMT(IOMA)3] [54849–38–6], Bis[methylzinndi(isooctyl-mercaptoacetat)]sulfid und Bis[methylzinndi(2‑mercaptoethyloleat)]sulfid [59118–99–9] (ausgenommene Monomethylzin­nverbindun­gen) und

Dimethylzinnbis(isooctylmercaptoacetat) [DMT(IOMA)2] [26636–01–1], Dimethylzinnbis(2‑ethylhexylmercaptoacetat) [DMT(2‑EHMA)2] [57583–35–4], Bis[dimethylzinn(isooctylmercaptoacetat)]sulfid und Bis[dimethylzinn(2‑mercaptoethyloleat)]sulfid (ausgenommene Dimethylzin­nverbindun­gen) und

N‑Vinyl-2-pyrroli­don [88–12–0];

2 x die Kurzzeitwertkat­e­gorie II(4) für Trimethylzin­nverbindun­gen und Tetram­ethylzinn [594–27–4]

vergeben.

2013 gab es nur eine Änderung bei beste­hen­den Kurzzeitwertkat­e­gorien, und zwar wurde für tert-Buty­lac­etat [540–88–5] (Kat­e­gorie II) der Über­schre­itungs­fak­tor von 4 auf 2 gesenkt.

Bei den übri­gen MAK-Wert-Änderun­gen blieben die Kurzzeitwertkat­e­gorien unverändert.

Bei den Neuauf­nah­men wur­den in diesem Jahr acht Stoffe lediglich mit dem Ver­weis auf Abschnitt IV und der Anmerkung Sh für Sen­si­bil­isierung bei Hautkon­takt versehen:

Trigly­cidyliso­cya­nu­rat (Iso­merengemisch) [2451–62–9] (a‑Isomer [59653–73–5] und ß‑Isomer [59653–74–6]) erhielt die Anmerkung Sah für Sen­si­bil­isierung beim Einat­men und bei Hautkontakt.

Darüber hin­aus erhielt 2-(2‑Amino- ethoxy)ethanol (Diglyko­lamin) [929–06–6] neben anderen Ein­stu­fun­gen und dem neuen Gren­zw­ert in der diesjähri­gen Liste die Anmerkung Sh in Kom­bi­na­tion mit der Anmerkung „H“ für Gefährdung durch Hautkontakt.

Die Anmerkung „H“ für Gefährdung durch Hautkon­takt (ohne gle­ichzeit­iges Sh) wurde In diesem Jahr für die bei­den beste­hen­den Posi­tio­nen Iod [7553–56–2] und anor­gan­is­che Iodide und Methoxy­chlor (DMDT) [72–43–5] sowie für die acht Neuaufnahmen

vergeben; bei diesen Stof­fen trägt die Auf­nahme durch die Haut wesentlich zum tox­is­chen Gefährdungspoten­zial bei.

Beson­dere Aufmerk­samkeit in der Fachöf­fentlichkeit „genießen“ in jedem Jahr die Neube­w­er­tun­gen und Umstu­fun­gen bei den kreb­serzeu­gen­den Stof­fen und Keimzellmutagenen:

Lediglich drei Stoffe wur­den in diesem Jahr hin­sichtlich ihrer kreb­serzeu­gen­den Eigen­schaften erst­mals eingestuft bzw. neu bew­ertet. Dabei wurde

2 x die Kategorie1 (nachgewiesen­er­maßen kreb­serzeu­gend beim Men­schen) für

Methy­larsen­verbindun­gen (Neuauf­nahme) und

vergeben.

Bei den Keimzell­mu­ta­ge­nen gab es in 2013 nur einen neuen Ein­trag, und zwar Kat­e­gorie 3A für Methy­larsen­verbindun­gen (zusam­men mit der Ein­stu­fung als kreb­serzeu­gend Kat­e­gorie 1 (s.o.). Diese Kat­e­gorie beze­ich­net Stoffe, für die die Schädi­gung des genetis­chen Mate­ri­als der Keimzellen beim Men­schen oder im Tierver­such nachgewiesen wurde oder für die gezeigt wurde, dass sie muta­gene Effek­te in soma­tis­chen Zellen von Säugetieren in vivo her­vor­rufen und dass sie in aktiv­er Form Keimzellen erreichen.

Im Anhang der Liste wird auf Seite II der „blauen Seit­en“ auch Gal­li­u­marsenid als „Neuauf­nahme“ aufge­führt; in der Liste selb­st erscheint Gal­li­u­marsenid aber nur als Ver­weis auf Arsen und seine Anor­gan­is­chen Verbindun­gen (kreb­serzeu­gend Kat­e­gorie 1, Keimzell­mu­ta­gen Kat­e­gorie 3A).

16 Stoffe wur­den hin­sichtlich ihrer Zuord­nung zu Schwanger­schafts­grup­pen (neu) bew­ertet, dabei erfolgte

4 x eine Zuord­nung zur Schwanger­schafts­gruppe B (siehe unten):

1-(2‑Allyloxy)-2-(2,4‑dichlorphenyl)ethyl)-1H-imidazol (Imazalil) [35554–44–0] (Neuauf­nahme),

tert-Buty­lac­etat [540–88–5] (bish­er Gruppe C),

Methoxy­chlor (DMDT) [72–43–5] (bish­er Gruppe D) und

Methylzinntris(isooctylmercaptoacetat) [MMT(IOMA)3] [54849–38–6], Bis[methylzinndi(isooctylmercaptoacetat)]sulfid und Bis[methylzinndi(2‑mercaptoethyloleat)]sulfid [59118–99–9] (Neuauf­nahme ausgenommene Monomethylzinnverbindungen);

Cal­ci­u­mox­id [1305–78–8] (bish­er Abschnitt IIb und daher ohne MAK-Wert),

N‑Cy­clo­hexyl­hy­drox­y­di­azen-1-oxid, Kupfer­salz (Cu-HDO) [15627–09–5] (Neuauf­nahme),

2‑Ethylhexylacetat [103–09–3] Neuaufnahme),

N‑Ethylpyrrolidon [2687–91–4] (Neuauf­nahme),

Lithi­umverbindun­gen, anor­gan­is­che (als Li [7439–93–2]) mit Aus­nahme von Lithi­um und stärk­er reizen­den Lithi­umverbindun­gen (wie Lithi­u­mamid, ‑hydrid, ‑hydrox­id, ‑nitrid, ‑oxid, ‑tetrahy­droa­lu­mi­nat, ‑tetrahy­drob­o­rat) (Neuauf­nahme),

Methylzin­nverbindun­gen (als Sn [7440–31–5])

Monomethylzin­nverbindun­gen (außer den ausgenomme­nen Monomethylzin­nverbindun­gen; Neuaufnahme),

Dimethylzin­nverbindun­gen (ein­schließlich der ausgenomme­nen Dimethylzin­nverbindun­gen; Neuaufnahme),

N‑Vinyl-2-pyrroli­don [88–12–0] (bish­er kreb­serzeu­gend Kat­e­gorie 2 und daher ohne MAK-Wert);

Trimethylzin­nverbindun­gen (Neuauf­nahme),

Tetram­ethylzinn [594–27–4] (Neuauf­nahme).

Am auf­fäl­lig­sten ist sich­er die Zuord­nung der Schwanger­schafts­gruppe B (eine fruchtschädi­gende Wirkung ist nach den vor­liegen­den Infor­ma­tio­nen bei Expo­si­tion in Höhe des MAK- und BAT-Wertes nicht auszuschließen) für tert-Buty­lac­etat [540–88–5] (bish­er Gruppe C) und drei weit­ere Stoffe bzw. Stof­f­grup­pen. In ein­er Fußnote zu tert-Buty­lac­etat wird darauf hingewiesen, dass die Voraus­set­zun­gen für die Anwen­dung der Schwanger­schafts­gruppe C (dem­nächst) in der Begrün­dung für die Ein­stu­fung nachge­le­sen wer­den können.

Diese Anmerkung unter­stre­icht, dass die Zuord­nung zu Schwanger­schafts­grup­pen eng mit dem jew­eili­gen MAK-Wert ver­bun­den ist; in solchen Fällen schützt der jew­eilige MAK-Wert lediglich vor den son­sti­gen schädlichen Wirkun­gen des betr­e­f­fend­en Stoffes.

Für alle Änderun­gen in der Liste erar­beit­et die Kom­mis­sion eine aus­führliche wis­senschaftliche Begrün­dung, die einige Monate nach der MAK-Liste in ein­er Ergänzungsliefer­ung zu der Lose­blattsamm­lung „Toxikol­o­gisch-arbeitsmedi­zinis­che Begrün­dun­gen von MAK-Werten und Ein­stu­fun­gen“ [1] veröf­fentlicht wird und die seit Anfang 2012 auch im Inter­net kosten­los zur Ver­fü­gung steht.

Bei den biol­o­gis­chen Werten gibt es in diesem Jahr Ein­träge für ins­ge­samt sechs Stoffe oder Stof­f­grup­pen, davon eine Neuauf­nahme für Chloro­pren [126–99–8] (BAR = Biol­o­gis­ch­er Arbeitsstoff-Ref­eren­zw­ert). Für die fol­gen­den Stoffe wur­den die bere­its beste­hen­den Werte abgesenkt:

2‑Butanon (Methylethylke­ton) [78–93–3] wird von 5 auf 2 mg/L abgesenkt;

Flu­o­r­wasser­stoff [7664–39–3] und anor­gan­is­che Flu­o­rverbindun­gen (Flu­o­ride) für den Probe­nah­mezeit­punkt „Vor nach­fol­gen­der Schicht“ (bish­er 4 mg Fluor/L) wird aus­ge­set­zt, der Wert für „Expo­si­tion­sende bzw. Schich­t­ende“ wird von 7 auf 4 mg Fluor/L abgesenkt;

4‑Methylpen­tan-2-on (Methylisobutylke­ton) [108–10–1] wird von 3,5 auf 1 mg/L abgesenkt;

iso-Propy­l­ben­zol (Cumol) [98–82–8] wird von 50 auf 10 mg/g Krea­tinin abgesenkt.

Als Unter­suchungs­ma­te­r­i­al wird meist der für die Proban­den weniger belas­tende Urin angegeben; lediglich der BLW für Blei wird – wie auch die anderen Blei-Werte – im Voll­blut bestimmt.

Die in den „Blauen Seit­en“ (Seite III) im Anhang der Liste ver­merk­te Neuauf­nahme von BAT-Werten für 2-(2‑Methoxyeth- oxy)ethanol und Platin ist in der Liste nicht auffindbar.

Die Deutsche Forschungs­ge­mein­schaft übergibt ihre MAK-Werte-Liste alljährlich im Juli dem Bun­desmin­is­teri­um für Arbeit und Soziales (BMAS) als Bestandteil ihrer Politikberatung.

Danach haben alle betrof­fe­nen und inter­essierten Kreise bis zum Ende des Jahres Gele­gen­heit, zu den Neuerun­gen Stel­lung zu nehmen und Kom­mentare hierzu einzure­ichen. Dabei geht es allerd­ings auss­chließlich um wis­senschaftliche Stel­lung­nah­men. Fra­gen der prak­tis­chen Umset­zung von neuen oder abge­senk­ten Gren­zw­erten oder schär­fer­en Ein­stu­fun­gen wer­den hier­bei nicht berücksichtigt.

Die Kom­mis­sion wird die ein­gere­icht­en Stel­lung­nah­men disku­tieren und ihre Vorschläge ggf. ändern oder ergänzen, bevor diese endgültig ver­ab­schiedet wer­den, erforder­lichen­falls auch zurückziehen. Dies ist in den zurück­liegen­den Jahren auch bere­its mehrfach geschehen.

Die Auf­gabe der prak­tis­chen Umset­zung obliegt dem Auss­chuss für Gefahrstoffe (AGS), wenn er im Jahr 2014 über die Auf­nahme neuer oder geän­dert­er Gren­zw­erte in die TRGS 900 „Luft­gren­zw­erte“ oder geän­dert­er Stoff­be­w­er­tun­gen in die TRGS 905 „Verze­ich­nis kreb­serzeu­gen­der, erbgutverän­dern­der oder fortpflanzungs­ge­fährden­der Stoffe“ beschließt.

Wenn die Über­nahme neuer oder geän­dert­er Gren­zw­erte in die TRGS 900 in der Prax­is Prob­leme bere­it­et, wird der AGS auch hierüber berat­en und ggf. passende Präven­tion­s­maß­nah­men vorschla­gen, erforder­lichen­falls auch spezielle Präven­tion­spro­gramme auflegen.

Daraus ergibt sich, dass es auch für die betrieblichen Prak­tik­er von Bedeu­tung ist, sich schon beizeit­en mit den neuen Vorschlä­gen der DFG auseinan­der zu set­zen und falls erforder­lich im eige­nen Betrieb zu über­prüfen, ob die neuen Werte einge­hal­ten wer­den kön­nen. Sollte dies offen­sichtlich nicht möglich sein, soll­ten Sie frühzeit­ig mit den Tech­nis­chen Auf­sichts­di­en­sten, z.B. der Unfal­lver­sicherung Kon­takt aufnehmen, um nach geeigneten Lösun­gen zu suchen. Dort wird man erforder­lichen­falls dann auch den AGS einschalten.

Auf den „Gel­ben Seit­en“ der MAK- und BAT-Werte-Liste weist die DFG-Kom­mis­sion alljährlich auf geplante Änderun­gen bzw. Ergänzun­gen für die jew­eilige Folgemitteilung(en) hin.

Weit­ere Informationen:

Seit August 2012 stellt die Kom­mis­sion die jew­eils aktuelle Liste als Fak­sim­i­le (pdf-Doku­mente der gesamten Liste und einzel­ner Teile) ins Inter­net (http://onlinelibrary.wiley.com/book/10.1002/ 9783527675135), die durch­sucht und aus­ge­druckt wer­den kann.

Die gedruck­te Fas­sung der Liste kann beim Wiley-VCH-Ver­lag – Kun­denser­vice Büch­er –, Post­fach 10 11 61, D‑69451 Wein­heim, Tele­fon 06201/606–0, Fax 06201/606–328, E‑Mail: info@wiley-vch.de oder im Buch­han­del käu­flich erwor­ben wer­den (60,– Euro).

Unter der Adresse http://onlinelibrary.wiley.com/book/10.1002/9783527666034 beste­ht auch Zugang zu ein­er englis­chsprachi­gen Ver­sion. Die jew­eils aktuelle Ver­sion erscheint alljährlich im Herbst.

Bere­its seit Beginn 2011 kön­nen die Begrün­dun­gen im Inter­net unter der Adresse http://onlinelibrary.wiley.com/book/10.1002/3527600418/topics eben­falls kosten­los einge­se­hen werden.

Die Kom­mis­sion set­zt damit ihre Poli­tik der Offen­heit kon­se­quent fort. Vor eini­gen Jahren hat­te es noch Stre­it mit dem Arbeitsmin­is­teri­um gegeben, weil die DFG die Über­nahme ihrer MAK-Werte in die TRGS 900 ver­hin­dern wollte. Erst nach­dem das Min­is­teri­um der DFG die Stre­ichung staatlich­er Zuschüsse ange­dro­ht hat­te, lenk­te die DFG damals ein.

Heute sind alle Veröf­fentlichun­gen der Sen­atskom­mis­sion für gesund­heitss­chädliche Arbeitsstoffe der all­ge­meinen Öffentlichkeit online kosten­los zugänglich. Ob das vielle­icht daran liegt, dass die Vor­sitzende der Kom­mis­sion jet­zt eine Frau ist?

Lit­er­aturhin­weise:

1. Hartwig, Andrea (Hrsg.): „Gesund­heitss­chädliche Arbeitsstoffe – Toxikol­o­gisch-arbeitsmedi­zinis­che Begrün­dun­gen von MAK-Werten und Ein­stu­fun­gen“, Begrün­dun­gen MAK-Werte (DFG); derzeit let­zte Aktu­al­isierung: 55. Liefer­ung Okto­ber 2013, Handbuch/Nachschlagewerk, 456 Seit­en, ISBN 978–3–527–33359–2; Wiley-VCH, Wein­heim, 209,– Euro inkl. Mehrw­ert­s­teuer zzgl. Versandkosten

Autor

Ulrich Welzbach­er Autor@Gefahrstoffinformation.de